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概述
塑料它可以是純的樹脂,也可以是加有各種添加劑的混合物,樹脂起粘結(jié)劑作用。所加添加料的目的是用來改善純樹脂的物理機(jī)械性能,改善加工性能或者為了節(jié)約樹脂。
因此,塑料最基本的物理化學(xué)性質(zhì)是由樹脂的性質(zhì)所決定的。樹脂可分天然樹脂和人造樹脂,后者又稱合成樹脂。
樹脂都屬高聚物,這些高聚物有獨(dú)特的分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)與分子外部結(jié)構(gòu)。高分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)決定了高聚物最基本的物理化學(xué)性質(zhì);而高分子外部結(jié)構(gòu)則決定高聚物的加工性能和物理機(jī)械性能。
聚合物按鏈之間在凝固后的結(jié)構(gòu)形態(tài)可分非結(jié)晶型(無定型),半結(jié)晶型和結(jié)晶型。所以塑料也有無定型和結(jié)晶型之分。
結(jié)晶型塑料在凝固時,有晶核到晶粒的生成過程,形成一定的體態(tài)。如PE,PP,PA,POM,等均屬結(jié)晶型。
無定型塑料在凝固時,沒有晶核與晶粒的生長過程只是自由的大分子鏈的“凍結(jié)”如PS,PVC,PMMA,PC等。
又按其塑料對熱作用的反映,可分熱塑性塑料與熱固性塑料兩類:熱塑性塑料的特點(diǎn)是加熱可以軟化,冷卻時又重返固態(tài)。這一可逆過程,可以反復(fù)多次。如:PS,PVC,PA,PP,POM等;而熱固性塑料特點(diǎn)是在某一溫度下能轉(zhuǎn)變成可塑性熔體,但如果繼續(xù)提高溫度,延長加熱時間高分子內(nèi)部將產(chǎn)生交聯(lián)作用而固化。再不能用加熱方法使其軟化到原始狀態(tài),不能反復(fù)加工。如:環(huán)氧,呋喃,氨基,酚醛等。
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常用塑料
聚烯烴,聚烯烴是烯烴高聚物的總稱,一般是指乙烯,丙烯,丁烯的均聚物與共聚物。
主要品種有:低密度聚乙烯(LDPE),線型低密度聚乙烯(LLDPE),中密度聚乙烯(MDPE),高密度聚乙烯(HDPE),超高分子量聚乙烯(UHMPE),氯化聚乙烯(CPE);乙烯-丙烯共聚物,乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA);聚丙烯(PP),氯化聚丙烯(PPC),增強(qiáng)聚丙烯(RPP)聚丁烯(PB)等。
氯乙烯(PVC)注塑用聚氯乙烯是懸浮聚合產(chǎn)品,按其顆粒形態(tài)有緊密型和疏松型。
聚氯乙烯的改性品種有:氯化聚氯乙烯(CPVC),氯乙烯-醋酸乙烯共聚物,氯乙烯-偏氯乙烯共聚物(PVDC),氯乙烯-乙丙橡膠接枝共聚物,耐寒PVC即氯乙烯與馬來酸酐的共聚物。
注塑用PVC有兩類:一種是濕混造粒,即把各種添加劑.穩(wěn)定劑.加工助劑.潤滑劑.沖擊改性劑.復(fù)合穩(wěn)定劑等混合后擠出造粒。另一種是干混料不造粒的粉狀聚氯乙烯。
苯乙烯系樹脂是指苯乙烯的均聚物與共聚物樹脂的總稱。近年來為改善其脆性和耐熱溫度低的缺點(diǎn),采用與橡膠等共混和接枝的方法發(fā)展一系列改性品種。如與丙烯腈,丁二烯,a-甲基苯乙烯,甲基丙烯酸甲脂,馬來酸酐等二元共聚物可改善耐熱性和脆性;與丙烯腈丁二烯的共聚物ABS是沖擊韌性和加工性能很好的工程塑料。
目前苯乙烯系塑料有通用級,發(fā)泡級,沖擊級和AS,ABS等,AS有通用級AS(I)與耐熱級AS(II)。
丙烯酸脂類,丙烯酸脂類塑料通常包括聚甲基丙烯酸甲脂(PMMA)俗稱有機(jī)玻璃,以及纖維聚合物丙烯腈。這都是從丙烯酸衍生的高聚物。
供注塑級的PMMA用懸浮聚合制成,有通用級耐熱級和高流動級。
酰胺樹脂聚又稱尼龍(PA)是早的工程塑料品種之一,用作纖維時稱綿綸。我國有PA6,PA610,PA612,PA66,PA1010以及高碳尼龍,PA66與彈性接枝共混的超韌性PA,還有芳香聚酰胺等。
線性聚脂類.在聚合物鏈節(jié)中含有脂鏈或醚鏈,而無支鏈和交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹脂統(tǒng)稱為線性聚脂或線性聚醚。國產(chǎn)有:聚碳酸酯雙酚A型(PC),改性聚碳酸酯,聚對苯二甲酸乙二脂(滌綸,PET)聚對苯二甲酸丁二脂(PBT)聚芳脂(雙酚A型),聚甲醛(POM)等。
PC是一種無定型的熱塑性聚合物,純PC雖有好的綜合性能,但容易應(yīng)力開裂,耐磨性及流動性不良,目前多采用PE,ABS,PS,PMMA,與之進(jìn)行共混以克服上述缺陷。
PET大部作纖維少部用于薄膜,而注塑成型用的多是玻璃纖維增強(qiáng)(FRPET),PBT與PET都屬結(jié)晶型熱塑性線型聚脂。
聚芳脂(雙酚A型),這是與PC相似的無定型工程塑料
聚甲醛(POM)有均聚和共聚兩種,都是結(jié)晶型聚合物。均聚比共聚POM熱穩(wěn)定性差加工溫度范圍窄。此外還有含油POM這是在POM內(nèi)加液體潤滑油和硬脂酸鹽類的表面活性劑的共聚物。含油POM摩擦系數(shù)小,物料不易輸送所以常用開槽料筒的注塑機(jī)進(jìn)行生產(chǎn)。
氟塑料. 氟塑料品種有:聚四乙烯(PTFE),聚四乙烯與六氟丙烯酸共聚物(FEP),三氟乙烯(PCTFE),聚偏氟乙烯(PVDF)聚氟乙烯(PVF)等。
PCTFE從分子結(jié)構(gòu)上看與PTFE主要的區(qū)別在于有氯原子存在,從而破壞了PTFE對稱性,降低了大分子鏈堆砌,使其增加撓性。PCTFE對熱較敏感,易于高溫下分解。聚偏氟乙烯(PVDF),是一種白色粉末狀,結(jié)晶型熱塑性樹脂。
纖維素塑料是指由天然纖維素與無機(jī)或有機(jī)酸作用產(chǎn)生的纖維素樹脂再加上增塑劑而制成。纖維素是最古老的半合成型的熱塑性塑料,常用的有硝酸纖維素醋酸纖維素,醋酸丁酸纖維素,用于注塑的以醋酸纖維素為主。
耐高溫型樹脂,這類有聚砜,聚芳砜,聚苯醚砜,聚苯硫醚,聚苯醚,聚酰亞胺。這類聚合物由于在分子主鏈上含有亞芳基或雜環(huán)結(jié)構(gòu),因此具有耐高溫,耐輻射的能力,并兼有很高的強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性。
聚砜(PSF),雙酚A聚砜屬線性熱塑性聚合物,雖然有正規(guī)結(jié)構(gòu),但仍然是無定型結(jié)構(gòu)形態(tài)。聚砜的粘度較大而且對溫度的依賴性要比對剪切速率大。這一點(diǎn)正與聚乙烯相反而與聚碳醋酯類卻相近。在注塑中,當(dāng)剪切速率低時,溫度對其膨脹效應(yīng)的影響不明顯。
聚苯醚砜(PES),在其分子結(jié)構(gòu)中不含有脂肪族基團(tuán),因此對耐熱性和抗氧性較好。可在180~200度范圍內(nèi)長期使用,熔融溫度50~350度。
聚苯醚(PPO),PPO和其他許多熱塑性塑料不同;熔體的流變性能接近牛頓型流體,粘度對剪切速率并沒有明顯的依賴性。用于注塑的還有改性聚苯醚及氯化聚醚。
聚苯硫醚(PPS,雷騰),是一種新型工程塑料它具有優(yōu)良的綜合性能,是目前作軸頸與軸承的最好村料。PSS原粉熔融后流動性很大,直接加工困難因此必須經(jīng)過交聯(lián)預(yù)處理,提高流動性。注塑用有粉料與可粒料兩種。PSS的注塑與HDPE十分相似所不同是PSS要求成型溫度高些:在此343度時其流動性相當(dāng)于HDPE的流動。
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常用填料
注塑材料常用的填料有一般填料,金屬填料,有機(jī)填料,短纖維填料與長纖維填料。加入這些填料可降低注塑制品的成本,提高經(jīng)濟(jì)效益可改善物理機(jī)械性能,化學(xué)性能以及光電性能;可改善加工性能,流變性能,降低粘度,提高分散作用。
一般填料有石灰石,碳酸鈣,滑石粉,硅酸鈣,云母,氫氧化鋁,硫酸鈣,以及農(nóng)副產(chǎn)品等。
有機(jī)填料是目前塑料制品中的主要填料,有天然材料和合成材料,包括:木材,木粉,胡核的殼皮,棉植纖維素等;合成材料有再生纖維素,包括:人造織物,聚丙烯腈纖維,尼龍纖維,聚酯纖維等。
加到注塑材料中的一些填料,需要用表面改性劑進(jìn)行處理,處理過程遵循界面化學(xué)理論,填料與聚合物表面的濕潤理論酸堿的相互作用理論,以及混合理論賦予材料一些優(yōu)良性質(zhì)。
目前常用的表面改性劑有硅烷偶聯(lián)劑,鈦酸酯偶聯(lián)劑,有機(jī)硅處理劑等。這些表面改性劑加上后,能進(jìn)一步提高填料效能。
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